UNIVERSIDADE DE BRASÍLIA - INSTITUTO DE QUÍMICA DIVISÃO DE QUÍMICA ORGÂNICA QUÍMICA ORGÂNICA FUNDAMENTAL Estudo Dirigido 5 - Reações de Aminas, Fenóis, Álcoois e Éteres 1. A partir de cada substância abaixo, esquematize uma síntese prática do 2-butanol. (a) 1-Buteno (b) 1-Clorobutano (c) 2-Clorobutano 2. Mostre como se pode efetuar as seguintes transformações: (a) Ciclohexanol → clorociclohexano (b) Etanol → éter etílico 3. Forneça as estruturas de todos os produtos orgânicos resultantes das reações que seguem: a) CH2Br NH3 e) NO2 NO2 H2 (excesso) Pt b) NH CH3CH2Br f) N2+ KI NO2 c) NH2 HCl g) CH2C N H2 Ni 3. Mostre como você sintetizaria cada um dos seguintes compostos a partir do álcool butílico: (a) Butilamina (b) Pentilamina (c) Butilmetilamina 5. A anilina (benzilamina) é considerada menos básica do que as alquilaminas típicas. A redução de sua basicidade pode ser compreendida se considerarmos as pequenas contribuições para a estrutura da anilina provenientes das três estruturas de ressonância nas quais o par de elétrons desemparelhados do nitrogênio é utilizado para formar uma ligação dupla com o carbono vizinho. Forneça as estruturas de ressonância e explique por que não são estruturas equivalentes na estabilização do íon anilínio. 6. Prediga os produtos das seguintes reações: CH3 a) CH2CH2C CH2 1-BH3 2- NaOH, H2O2 b) CH3CH2CH C(CH3)2 1-Hg(OAc)2, H2O 2- NaBH4 6. Que álcoois forneceriam após oxidação os produtos a seguir? a) O CH3 b) CH3CHCHO c) O 7. Como você realizaria as seguintes transformações? a) OH ? O b) OH ? Br C(CH3)3 c) OH ? C(CH3)3 C(CH3)3 d) CH3CH2CH2OH ? C(CH3)3 CH3CH2CHO C(CH3)3 C(CH3)3 8. Classifique as substâncias a seguir na ordem de acidez crescente. a) etanol, etanotiol, fenol b) o-nitrofenol, fenol, álcool benzílico a) p-metilfenol, fenol, p-nitrofenol 9. O álcool p-nitrofenol é mais ácido que o fenol. Explique. 10. Que produtos você esperaria obter da reação do 1-metil-ciclo-hexanol com os seguintes reagentes: a) HBr b) NaH c) H2SO4 d) Na2Cr2O7 11. Escreva o mecanismo que explica a seguinte transformação: OH H 12. Quando os compostos abaixo foram submetidos a diferentes condições de eliminação, diferenças na regiosseletividade foram observadas. No primeiro caso, observou a formação de um produto tipo Saytzev e no segundo, um produto de eliminação de Hofmann. 13. Por meio do intermediário de reação explique por que não é necessário o uso de ácido sulfúrico na nitração do fenol e a seletividade (orto/para), em detrimento da nitração na posição meta. 14. Reações de oxi-redução de fenóis dessa natureza ocorrem nos sistemas biológicos catalisadas por enzimas. Quais reagentes químicos você poderia utilizar no laboratório para fazer transformações similares (reação direta e inversa)? mlsantos2005/2